martes, 27 de septiembre de 2011

PERMANGANOMETRIAS

Es una forma de valoración redox perteneciente a las oxidimetrias , muy popular este método de valoración debido a su bajo costo y su clara observación del cambio de color; en donde se hace uso del permangato de potasio(solución altamente oxidante)Cuya reacción es la siguiente

MnO4+8H+Se  ----------- Mn+ 4 H2O  E=1.51 V

“La reacción se realiza en medio ácido y posiblemente es la más utilizada. El cambio de color del ion permanganato (violeta) a ion manganeso (II) hace innecesario el uso de indicador redox, aunque podría usarse ferroína. Debido a problemas de estabilidad (forma MnO2)”1(s/a) (s/f) Las soluciones de permangato se descomponen  lentamente y en ocasiones es necesario volver a estandarizarlas.

PUNTO FINAL

Para hallar un punto final más cercano al punto teórico es conveniente utilizar fenaltrolina de Hierro II. “El punto final ion el permanganato no es permanente, ya que el exceso de iones permanganato reacciona lentamente con las concentraciones relativamente grandes de los iones manganeso II formados en el punto final “2Según Araya 2008 

Preparación y estabilidad de la solución patrón

“El Dioxido de manganeso es un contaminante que se puede eliminar mediante filtración, lo cual mejora notablemente la estabilidad de las soluciones patron de permanganato”3SKOOG 2002 Es posible preparar soluciones patron de permanganato de potasio reduciendo al máximo el efecto de este catalizador; para ello se calienta la solucion , dejándola en reposo durante 24 Horas evitando los lugares con luz , se filtra. Si en el proceso se detecta la formación de solidos se deberá filtrar y estandarizar nuevamente.


Para la estandarizacion del permanganato de potasio se pueden utilizar oxalati de sodio    Na2C2O4 y Oxido Arsenioso As2O3   Ver mapas conceptuales 1 y 2 
Mapa conceptual numero 1 estandarizacion del permanganato de potasio mediante el patron primario Oxlato de Sodio 




2MnO4 + 5H2C2O4 +6H -------- Mn +10 CO2+8H2O

MAPA CONCEPTUAL NUMERO 2 Oxido Arsenioso As2O3 y su reaccion con el permanganato de potasio




REFERENCIAS
Araya 2008. Manual de laboratorio química analítica II [Documento en línea] disponible en http://www.slideshare.net/analiticauls/manual-permanganometria-presentation.[Consulta 2011 septiembre,23]

(s/a) (s/f). Valoración redox. [Documento en línea] disponible en http://es.wikipedia.org/wiki/Valoraci%C3%B3n_redox  [Consulta 2011 septiembre,23]

SKOOG 2002. OCTAVA EDICION  Editorial THOMSON.APLICACIONDES DE LA VALORACIONES REDOX1172p





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lunes, 26 de septiembre de 2011

propuesta valoraciones oxido reduccion


APLICABILIDAD DE LAS VALORACIONES OXIDO REDUCCION

OBJETIVO GENERAL:
ñ  Reconoce los  conceptos basicos en las valoraciones oxido reduccion

OBJETIVO ESPECIFICOS:

ñ  Desarrolla estrategias didacticas que invitan al desarrollo de discuciones conceptuales de la aplicabilidad de las valoraciones oxido reductivas
ñ  Reconoce las diferencias entre los distintos tipos de valoracion.

MARCO TEORICO :

“Valoración redox  es una técnica o método analítico muy usado, que permite conocer la concentración de una disolución de una sustancia que pueda actuar como oxidante o reductor.1 Es un tipo de valoración basada en una reacción redox entre el analito y la sustancia valorante”[1]. (s/a) 2011 .Un agente redutor es aquel que que cede electrones a un agente oxidante;dandose por entendido que el agente oxidante es el que recibe los electrones;el agente reductor es la sustancia oxidada y el agente oxidante es la sustancia reducida. Resulta util hacer uso de la recta numerica para comprender cuando un elemento quimico se oxida o se reduce:

Si el elemento quimico → Se oxida
Si el elemento quimico ← Se reduce (Ver las imagenes numero 1 y 2)


-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 
Es necesario hacer uso de sustancias quimicas que actuen como indicadores en las valoraciones redox; ya que emiten informacion sobre el analito atendiendo a su estado que puede ser oxidado o reducido para ello es necesario tener en cuenta el cambio de color.

Indicador
Color Reducido
Color Oxidado
Azul de Metileno
Azul
Incoloro
Difenillamina
Sulfato de Bario
Incoloro Púrpura
Nitro-Ferroina
 Rojo
Azul-Pálido
Rojo
neutro
Rojo Incoloro
Tionina
Violeta
Incoloro
Ferroina
Rojo
Azul-Pálido
Indigo,
monosulfato
 Incoloro
Azul
Tris(2,2´-
bipyr)Ru(III)
incoloro
Azul pálido
Tabla numero 1 teniendo en cuenta UAM 2011.

Los indicadores pueden ser de tipo instrumental  es decir indicadores potenciometricos  que forman una curva logaritmica teniendo en cuenta la medida del potencial en el trancurso de la valoracion y amperometricos que forman una curva lineal

Las curvas de valoracion representan el potencial eléctrico medido por un electrodo en función del volumen añadido de sustancia valorante se obtienen curvas de valoración o curvas de titulación. Se observa el rápido cambio del potencial para un volumen determinado. El punto de inflexión de esta curva se llama punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia valorante consumido para reaccionar con el analito.(Ver imagen numero 3)
Los compuestos quimicos enmpleados en la titulacion para encontrar la concentracion del analito; son sustancias patron que pueden ser primarios o secundarios; siendo el patron primario de alta pureza y peso molecular. En las valoraciones oxido reductoras existen compuestos patron de oxidantes y reductores:

Patrones primarios de  oxidantes: Na2C2O4, As2O3 ( Necesita catalizador  OsO4 ), Fe(NH4)2SO4 ( Sal de Mohr), Fe metalico de 99.9% de pureza.

Patrones primarios de reductores: KIO3, K2Cr2O7,Ce(NH4)2(NO3)6, I2 Sublimado Cu2+ (obtenido de Cu metálico Puro) para valorar KI.

La preparacion de los patrones oxidantes y reductores normalmente no se utilizan agentes reductores patron porque reaccion con el oxigeno inihibiendo la estabilidad ionica del analito. Los reativos auxiliares cumplen la funcion de mantener estable en la totalidad de la muiestra a analizar la valencia del analito “Los oxidantes y reductores previos producen en el analito el estado de oxidacion deseado”[1](s/a) 2011 (Ver mapa conceptual numero 1 y 2)

Mapa   conceptual numero 1 prepacion ion tiosulfato de sodio agente reductor patron, teniendo en cuenta SKOOG quimica analitica

Mapa   conceptual numero 2 prepacion ion hiero II agente reductor patron, teniendo en cuenta SKOOG quimica analitica

Oxidimetrías
El agente oxidante puede ser yodo o cualquier sal que contenga los iones permanganato, dicromato, bromato, yodato o cerio (IV).
ñ Permanganometría: Debido a problemas de estabilidad (forma MnO2), es necesario estandarizar dichas disoluciones antes de usarlas. Así se pueden valorar disoluciones de ácido arsenioso, ácido oxálico y otros compuestos orgánicos, peróxido de hidrógeno (agua oxigenada), nitritos o los iones manganeso (II), molibdeno (III), antimonio (III) y hierro (II), como en:

Reductimetrías

La sustancia valorante es ahora un agente reductor, como los iones tiosulfato, yoduro o hierro (II). Son menos empleadas que las oxidimetrías.Disolución acuosa de dicromato de potasio.

Reductimetría con tiosulfatos

El reductor más empleado es el tiosulfato y se emplea sobre todo para valorar el yodo. En la mayoría de las aplicaciones que usan esta reacción no se hacen reaccionar los oxidantes directamente con el tiosulfato. Los oxidantes reaccionan con yoduros para formar yodo, que posteriormente se valora con tiosulfato, en una valoración indirecta llamada yodometría. No confundir la yodimetría (valoración directa de un reductor con yodo) con la yodometría (valoración del yodo con un reductor).


REFERENCIA

(s/a) 2011. Valoracion redox . [Documento en linea] disponible enhttp://es.wikipedia.org/wiki/Valoraci%C3%B3n_redox [Consulta 2011 Septiembre ,15]



(s/a) 2011 REDUCTORES PATRON .[Documento en linea] disponible en http://books.google.com/books?id=MSts88PUKXUC&pg=PA347&lpg=PA347&dq=OXIDANTES+PREVIOS&source=bl&ots=Ndk83nzijO&sig=n[Consulta 2011 Septiembre ,15]





UAM 2011.Indicadores[Documento en linea] disponible en http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/volumetriasredox2.pdf [Consulta 2011 Septiembre ,15]
















 


[1]    La valoracion redox es util en el momento que se desea hallar la concentracion de un analito; haciendo uso del volumen conocido del valorante , analito y concentracion conocida del valorante.